①合成气直接制乙醇工艺
合成气制乙醇通常以煤为原料,在高温气化条件下与气化剂(如氧气、水蒸气)反应,生成以一氧化碳(CO)和氢气(H₂)为主的合成气。合成气在特定催化剂作用下,经过一系列复杂反应生成乙醇。
合成气直接制乙醇技术所用催化剂的活性、稳定性和成本之间难以平衡,是该技术路线工业化所面临的核心技术难题。传统工艺采用贵金属铑(Rh)作为催化剂,其高昂的价格导致催化剂成本占比过高,且基于铑基催化体系的反应过程效率较低,需在高温、高压条件下进行,对反应设备的耐高温、耐高压及抗腐蚀性能提出极高要求。合成气直接制乙醇路线的产物中除乙醇外,常伴随烃类、有机酸等副产物生成。由于这些副产物与乙醇的物性相近,导致后续分离提纯工艺复杂且能耗、物耗高,进一步降低了工艺的经济效益。上述因素制约了该技术的工业化应用。
②合成气间接法制乙醇工艺
间接合成法主要包括醋酸法和 DMTE 法。
醋酸法制乙醇是以煤为原料,经系列催化反应生成醋酸后通过加氢反应转化为乙醇。由于醋酸具有腐蚀性,对核心设备防腐要求较高,装置投资成本相对较高。醋酸法制乙醇主产物乙醇、水会与乙酸形成多元共沸物,增加了分离的难度。此外,该工艺的反应步骤相对较多,流程复杂,且使用贵金属催化剂,导致整体生产成本较高,在大规模推广方面受到一定限制。
③DMTE 技术
在煤气化转化为合成气,再经合成气净化、甲醇合成等过程的基础上,该工艺通过甲醇脱水制二甲醚、羰基化制乙酸甲酯、加氢制乙醇等过程,经分离后最终得到乙醇产品。其中,二甲醚羰基化制乙酸甲酯是整个工艺的核心环节。研究人员经多年努力,成功研制出高活性和高稳定性的分子筛羰基化催化剂。在该催化剂作用下,二甲醚与一氧化碳发生羰基化反应,生成乙酸甲酯。
此反应对反应条件(温度、压力、催化剂活性等)要求较高,通过优化这些条件可以提高乙酸甲酯的转化率和选择性。乙酸甲酯在加氢催化剂(如铜基催化剂)作用下,与氢气发生加氢反应,最终生成乙醇。
该反应生成的产物中除乙醇外,还有反应生成的甲醇,甲醇可循环回至二甲醚单元重复参与反应。而且,该工艺过程无水或极少量水,分离所得产品直接为无水乙醇,极大降低了产品的分离能耗。
同时,采用的催化剂为常规的分子筛催化剂和铜基催化剂,成本较低,且无需添加碘甲烷等卤化物助剂,生产设备避免了耐腐蚀特殊材料的使用,减少了投资成本。
相较于合成气直接制乙醇、醋酸法两种工艺,DMTE 技术具有显著优势。